如何展开VOCs在线监测设备的选型与系统评估（二）

随着挥发性有机化合物（VOCs）污染预防和控制的不断发展，大气中VOCs的在线监测已成为污染源管理的重要手段。许多省市开展了初步工作，并取得了一些进展。为了帮助地方政府在国家和地方各级执行相关行业的大气污染物排放标准中的VOCs监测要求，《大气VOCs在线监测系统评估指南》（以下简称“指南”）总结了上海和深圳等城市的大气污染发展情况。挥发性有机化合物在线监测评估的一些经验，形成了大气挥发性有机化合物在线监测系统的评价框架和基本方法，指导地方政府开展相关工作。

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如何展开VOCs在线监测设备的选型与系统评估（一）

大气VOCS在线监测系统评估工作指南

检出限

检出限是一个分析方法能够可靠地检出被分析物的最低浓度，它包括方法检出限和仪器检出限。其中，方法的检出限是一个方法能可靠地检出样品或空包中待测物的最低浓度;仪器检出限是仪器可检出的背景噪声之上最小的信号。用S,代表样品测定值，S。代表空白值，o代表测定的标准偏差。当(S-S)的差值>3σ时，按照正态分布(S,-S) >0有99%的置信度。3σ作为检出限的推荐值。当Sb趋向于0时， 检出限即为方法检出限。一般各物种检出限的要求: C2-C.<0.15ppb, CEC12<0.1ppb。

测量范围

VOCs物种的最高浓度和最小检出限即测量范围，该指标反映仪器能检出最高浓度物种的定量能力。

测量范围上限的确定方法为:使用动态稀释装置将57种非甲烷碳氢化合物混合标准气体用高氨气稀释成不同浓度的标准气进样分析，以目标物浓度比为横坐标，目标物峰面积(或峰高)比为纵坐标，用最小二乘法绘制校准曲线，保持线性相应所允许的VOCs最高浓度,即测量范围上限。

零点噪声

零点噪声反映仪器信噪比情况，也称基线空白。

零点噪声的确定方法为:仪器开机并调出运行方法，使仪器处于最佳运行状态，通入零气标气进行分析，连续测量7次，计算待测仪器监测所测浓度值X，计算所取得数据的标准偏差S。即为仪器的零点噪声。

零点噪声一般要求小于3倍方法检出限。

精密度

精密度反映的是分析方法或测量系统随机误差的大小，指在规定的测试条件下，同一个均匀样品，经多次测定所得结果之间的接近程度。精密度一般用偏差、标准偏差或相对标准偏差来表示。精密度一般可以选用多点线性的中间浓度点来进行测试，例如5 ppb。

精密度的偏差范围一般要求小于15%。

准确度

准确度是指在一定实验条件下，多次重复测定的平均值与真实值相符合的程度。准确度用绝对误差和相对误差表示。

一般评价准确度的方法可以用分析标准物质、回收率测定或是不同方法进行检验比较。准确度的误差范围一般要求小于10%。

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